热点强化 14 速率常数与化学平衡常数的关系
1．假设基元反应(能够一步完成的反应)为aA(g)＋bB(g)===cC(g)＋dD(g)，其速率可表示为
v＝k·ca(A)·cb(B)，式中的 k称为反应速率常数或速率常数，它表示单位浓度下的化学反应速
率，与浓度无关，但受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响，通常反应速率常数越大，
反应进行得越快。不同反应有不同的速率常数。
2．正、逆反应的速率常数与平衡常数的关系
对于基元反应 aA(g)＋bB(g)cC(g)＋dD(g)，v正＝k正·ca(A)·cb(B)，v逆＝k逆·cc(C)·cd(D)，
平衡常数 K＝＝，反应达到平衡时 v正＝v逆，故 K＝。
[示例] 温度为 T1，在三个容积均为 1 L 的恒容密闭容器中仅发生反应：CH4(g)＋H2O(g)
CO(g)＋3H2(g) ΔH＝＋206.3 kJ·mol－1，该反应中，正反应速率为 v正＝k正·c(CH4)·c(H2O)，
逆反应速率为 v逆＝k逆·c(CO)·c3(H2)，k正、k逆为速率常数，受温度影响。
已知 T1时，k正＝k逆，则该温度下，平衡常数 K1＝____；当温度改变为 T2时，若 k正＝1.5k逆，
则T2________T1(填“>”“＝”或“<”)。
答案 1 >
解析 解题步骤及过程：
步骤 1 代入特殊值：
平衡时 v正＝v逆，即
k正·c(CH4)·c(H2O)＝k逆·c(CO)·c3(H2)；
步骤 2 适当变式求平衡常数，
K1＝＝；k正＝k逆，K1＝1
步骤 3 求其他
K2＝＝；k正＝1.5k逆，K2＝1.5；
1.5>1，平衡正向移动，升高温度平衡向吸热方向移动；则 T2>T1。
1．N2O4与NO2之间存在反应：N2O4(g)2NO2(g)。将一定量的 N2O4放入恒容密闭容器中，
在一定条件下，该反应 N2O4、NO2的消耗速率与自身压强间存在关系：v(N2O4)＝
k1·p(N2O4)，v(NO2)＝k2·p2(NO2)，其中 k1、k2是与反应温 度有关的常数 。则一定温度 下 ，
k1、k2与平衡常数 Kp的关系是 k1＝________。
答案 Kpk2
解析 Kp＝，平衡时 NO2、N2O4的消耗速率之比为 v(NO2)∶v(N2O4)＝
[k2·p2(NO2)]∶[k1·p(N2O4)]＝2∶1。
